快递员没有签署劳动合同却签署了电动车租赁合同是否有效

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否。企业不与劳动者签订劳动合同是违法行为，需要支付劳动者最高11个月双倍工资的补偿，且期间任何合同均不能替代劳动合同，因此快递员没有签署劳动合同却签署了电动车租赁合同无效。快递员，指的是使用快递专用工具、设备和应用软件系统，从事国内、国际及港澳台地区的快件揽收、分拣、封发、转运的人员。

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